高三化學(xué)《硫與硫的化合物》教案

　　考點1硫的性質(zhì)

　　1.物理性質(zhì)

　　硫有同素異形體。如單斜硫、斜方硫、彈性硫等。常溫為色晶體(淡黃色固體有：等)。

　　2.化學(xué)性質(zhì)

　　硫原子最外層6個電子，較易得電子，表現(xiàn)較強的氧化性。

　　(1)與金屬反應(yīng)：Na+S(劇烈反應(yīng)并發(fā)生爆炸)

　　Al+S(制取的唯一途徑)Fe+S(黑色)

　　(2)與非金屬的反應(yīng)：S+O2S+H2H2S

　　(3)與化合物的反應(yīng)S+6HNO3(濃)

　　S+2H2SO4(濃)S+NaOH

　　[特別提醒]：①在溶液中通過化學(xué)反應(yīng)生成少量硫時，有時稱乳白色。②硫的溶解性：不溶于水，微溶于酒精，易溶于CS2。因此用物理方法洗去試管壁上的硫，只能用CS2作溶劑。③由硫能溶于熱堿溶液可知，用熱堿溶液可洗去試管壁上的硫，由于NaOH堿性強，腐蝕玻璃，故實驗室常用熱Ca(OH)2溶液而不用熱NaOH溶液除去試管內(nèi)的硫。

　　[例1](1)將mg鐵粉和ng硫粉均勻混合，在密閉容器中加熱到紅熱，冷卻后加入____LbmolL1的鹽酸就不再產(chǎn)生氣體。若把已放出的氣體收集起來，在標準狀況下的體積是______。

　　(2)若把0.1mol鐵粉和1.6g硫粉均勻混合后，鋪在石棉網(wǎng)上用酒精燈加熱引燃，完全反應(yīng)后，將殘渣全部放入過量的稀H2SO4中充分反應(yīng)，結(jié)果所產(chǎn)生的氣體體積在標準狀況下明顯少于2.24L，其原因是__________________________________________________。

　　[解析](1)由Fe+SFeS，F(xiàn)eS+2HClFeCl2+H2S↑，得Fe～2HCl;又由Fe+2HClFeCl2+H2↑，得Fe～2HCl，即產(chǎn)生氣體的總體積和消耗的鹽酸的量與硫粉量無關(guān)，只由鐵的量確定。

　　設(shè)加入bmolL1鹽酸的體積為V，則

　　×2=V×bmolL1，得V=L或mL

　　標準狀況下產(chǎn)生氣體的體積為×22.4Lmol1=0.4mL。

　　(2)n(S)==0.05mol<0.1mol，鐵粉過量，過量的鐵粉在加熱的條件下被空氣中的氧氣氧化，生成的鐵的氧化物與H2SO4反應(yīng)不再放出H2，故放出氣體的體積小于2.24L。

　　【答案】(1)0.4mL

　　(2)與硫反應(yīng)的鐵粉過量，過量的鐵粉在加熱的條件下被空氣中的氧氣氧化，生成了鐵的氧化物，與H2SO4反應(yīng)不再放出H2，故放出氣體的體積小于2.24L

　　【方法技巧】本題定量考查硫與鐵化合及其生成的FeS與酸反應(yīng)，通過分析，明確一定量的硫與鐵的混合物反應(yīng)后，加鹽酸產(chǎn)生的氣體的物質(zhì)的量只與鐵粉有關(guān)，且與鐵的物質(zhì)的量相等。但利用此結(jié)論解題時需注意反應(yīng)的條件和環(huán)境。

　　考點2二氧化碳和二氧化硫性質(zhì)的異同

　　1.物理性質(zhì)

　　相同點：常溫下，都是色氣體，密度都空氣。

　　不同點：CO2氣味，SO2有氣味;CO2毒，SO2毒;CO2水(1體積水大約溶解1體積氣體)，SO2水(1體積水大約溶解40體積氣體);SO2易液化。

　　2.化學(xué)性質(zhì)

　　相同點：都是氧化物。

　�、俣寄芎退�反應(yīng)，生成的酸穩(wěn)定，只能存在于溶液中CO2+H2OH2CO3;

　　SO2+H2OH2SO3。

　�、诙寄芘c堿反應(yīng)，用量比不同，可以生成兩種鹽。

　　SO2、CO2氣體通入澄清石灰水中，都是先生成沉淀，當(dāng)SO2、CO2過量時又溶解。

　　Ca(OH)2+SO2CaSO3+SO2+H2O

　　Ca(OH)2+CO2CaCO3+CO2+H2O

　　不同點：

　�、賁O2常表現(xiàn)性：2SO2+O22SO3CO2表現(xiàn)性：CO2+C2CO

　　SO2被高錳酸鉀、氯水、溴水、碘水等氧化劑氧化，CO2不能。

　�、赟O2具有漂白性，能漂白某些有色物質(zhì)，CO2不能。

　�、墼斐森h(huán)境破壞的原因不同：SO2形成，CO2引起。

　　[特別提醒]：①能使品紅溶液腿色的物質(zhì)有：SO2、Cl2、O3、H2O2、Na2O2、活性碳等。

　�、赟O2使氯水、溴水、酸性KMnO4溶液腿色，不是由于其漂白性，而是因為其還原性。③干燥的SO2氣體無漂白作用。④等物質(zhì)的量SO2和Cl2混合后通入品紅溶液中，不能使之腿色。原因是SO2和Cl2發(fā)生反應(yīng)生成了無漂白性的鹽酸和硫酸。

　　[例2]下列實驗?zāi)茏C明某無色氣體為SO2的是()

　�、倌苁钩吻迨�灰水變渾濁②能使?jié)駶櫟乃{色石蕊試紙變紅③能使品紅試液褪色，加熱后又顯紅色④能使溴水褪色，再滴加酸化的BaCl2溶液有白色沉淀產(chǎn)生

　　A.①②③④B.①③④C.③④D.②③④

　　[解析]能使澄清石灰水變渾濁的氣體有SO2、CO2;能使?jié)駶櫟乃{色石蕊試紙變紅的氣體為酸性氣體(如：HCl、HBr、SO2、CO2等);能使品紅褪色的氣體有Cl2、SO2，但Cl2有顏色，褪色后加熱又顯紅色的只有SO2;能使溴水褪色，再滴加酸化的BaCl2溶液有白色沉淀生成，只有SO2氣體符合。

　　【答案】C

　　【規(guī)律總結(jié)】SO2和CO2都能使澄清的石灰水變渾濁，若通入的氣體過量，則沉淀都可消失。所以不能用澄清的石灰水鑒別SO2和CO2。通�？捎靡韵路椒ǎ�

　　①用品紅溶液，使品紅溶液褪色的是SO2，不能使品紅溶液褪色的是CO2。

　�、谟脷淞蛩�，出現(xiàn)渾濁的是SO2，無明顯現(xiàn)象的是CO2。2H2S+SO22H2O+3S↓

　　③用高錳酸鉀溶液，紫色褪去的是SO2，無明顯現(xiàn)象的是CO2。

　　2KMnO4+5SO2+2H2OK2SO4+2MnSO4+2H2SO4

　　④用溴水，使橙色褪去的是SO2，無明顯現(xiàn)象的是CO2。Br2+2H2O+SO22HBr+H2SO4

　�、萦孟跛崴峄�的硝酸鋇溶液，產(chǎn)生白色沉淀的是SO2，無明顯現(xiàn)象的是CO2。

　　2H2O+2HNO3+3SO23H2SO4+2NOBa(NO3)2+H2SO4BaSO4↓+2HNO3

　�、抻肍eCl3溶液，使棕黃色顏色變淺的是SO2，無明顯現(xiàn)象的是CO2。

　　2FeCl3+SO2+2H2OFeCl2+FeSO4+4HCl

　　考點3濃硫酸和稀硫酸氧化性比較

　　比較項目濃硫酸稀硫酸

　　氧化性強弱氧化性(S)氧化性(H+)

　　氧化性的原因

　　還原產(chǎn)物一般是，可以是硫單質(zhì)H2

　　與金屬單質(zhì)的反應(yīng)在常溫下，使鐵、鋁鈍化，因加熱條件下可以反應(yīng)。規(guī)律：金屬+H2SO4→

　　能與排在金屬活動順序表氫之前的金屬發(fā)生置換反應(yīng)。

　　與非金屬單質(zhì)的反應(yīng)加熱條件下可以和某些非金屬單質(zhì)反應(yīng)不能反應(yīng)

　　與H2S等還原性物質(zhì)反應(yīng)能夠反應(yīng)不能反應(yīng)

　　[特別提醒]：①硫酸的性質(zhì)取決于硫酸的濃度。②98.3%的濃H2SO4密度為1.84gcm3，比水的密度大;硫酸的濃度越大，密度越大，如將50%的H2SO4溶液和10%的H2SO4溶液等體積混合，則所得溶液的質(zhì)量分數(shù)大于30%;濃H2SO4或密度小于濃硫酸的溶液被稀釋或與濃H2SO4混合時，都是將濃H2SO4沿玻璃棒注入其中，并不斷攪拌，使其散熱。

　　[例3](2008屆創(chuàng)博智典聯(lián)考題)中學(xué)教材高中化學(xué)第一冊有如下圖1所示的銅與濃硫酸反應(yīng)實驗裝置，該實驗過程中會有二氧化硫氣體放出，污染室內(nèi)空氣，嚴重地損害師生健康.為此某課外小組對此實驗進行如圖2所示的改進，改進的實驗操作簡單現(xiàn)象明顯，并且?guī)缀鯚o二氧化硫氣體泄漏。實驗步驟如下：

　　圖1圖2

　�、偈紫劝囱b置圖安裝儀器，安裝儀器時，在支管膠塞的鐵絲構(gòu)上掛一片品紅試紙。

　　②向試管中加入約10毫升的濃硫酸，加熱(在加熱濃硫酸時，將銅片向上提起，銅片先不要伸入濃硫酸中)，當(dāng)加熱至沸騰時，把銅片放下，使其完全浸入濃硫酸中，反應(yīng)即刻發(fā)生。等不需要反應(yīng)時停止加熱并將銅片提起，離開濃硫酸，反應(yīng)就停止了。

　　回答下列問題：

　　(1)如圖2所示，銅片與沸騰的濃硫酸接觸后可看到的現(xiàn)象有：;

　　(2)塑料袋作用是：;

　　(3)為了防止反應(yīng)結(jié)束后留在試管中的氣體和塑料袋中的氣體污染環(huán)境，可進行的操作是：;相關(guān)的離子方程式是：。

　　[解析]當(dāng)銅片接觸熱濃硫酸時，有大量的白霧產(chǎn)生(白霧是由于二氧化硫氣體與水結(jié)合形成亞硫酸小液滴緣故)并沿支管口噴在品紅試紙上，使品紅試紙的紅色開始褪色，而且原來無色硫酸溶液開始變綠，當(dāng)品紅試紙完全褪成白色后，把銅片向上提使其離開濃硫酸溶液，反應(yīng)馬上停止。

　　【答案】(1)支管口有白霧，試管中出現(xiàn)綠色，品紅試紙褪色，銅片部分溶解。

　　(2)收集多余的SO2氣體，防止污染空氣;

　　(3)在反應(yīng)后的試管中、塑料袋中加適量的堿吸收SO2氣體

　　SO2+2OHH2O+SO32或SO2+OHHSO3

　　【規(guī)律總結(jié)】濃硫酸的吸水性：吸收物質(zhì)中由水分子組成的的水蒸氣或結(jié)晶水�？捎米鞲稍飫�，但一般不能干燥堿性和還原性氣體。脫水性：將某些化合物中(主要是有機化合物)中H、O兩原子按水的組成比2∶1脫去。(濃硫酸可用作有機反應(yīng)的催化劑和脫水劑)

　　濃硫酸使?jié)駶櫟氖�蕊試紙先變紅(酸性引起)，后變黑(脫水性引起);而稀硫酸則只能使?jié)駶櫟氖�蕊試紙變紅，不能使之變黑或褪色。

　　考點4溶液中SO42的檢驗

　　1.原理：利用Ba2++SO42BaSO4↓(白色)，BaSO4鹽酸、硝酸的特性。

　　2.試劑：。

　　3.檢驗的誤區(qū)

　　干擾檢驗的離子：Ag+能與SO42離子反應(yīng)生成難溶于水的白色沉淀Ag2SO4;Ag+還能與Cl反應(yīng)生成難溶于水的白色沉淀AgCl;SO32、CO32、SiO32、PO43等能與Ba2+反應(yīng)生成難溶于水的白色沉淀。但這些白色沉淀溶于強酸中。

　　4.檢驗步驟

　�、僭诖郎y溶液中加入，排除等離子的干擾。注意一般不用稀HNO3，因為稀HNO3能將氧化成而被漏檢。

　�、谠谂懦�干擾后的溶液中加入，產(chǎn)生的白色沉淀一定是BaSO4，則此溶液中一定含有SO42。

　　[特別提醒]：檢驗SO42的關(guān)鍵是既要注意試劑的選擇，又要注意操作順序的優(yōu)化，方能排除干擾離子的誤導(dǎo)，要全面考慮，綜合分析，正確推導(dǎo)。

　　[例4]對某酸性溶液(可能含有Br、SO42、H2SO3、NH4+)分別進行如下實驗：

　　①加熱時放出的氣體可以使品紅溶液褪色②加堿調(diào)至堿性后，加熱時放出的氣體可以使?jié)駶櫟募t色石蕊試紙變藍③加入氯水時，溶液略顯黃色，再加入BaCl2溶液時，產(chǎn)生的白色沉淀不溶于稀硝酸。對于下列物質(zhì)不能確認其在溶液中是否存在的是()

　　A.BrB.SO42C.H2SO3D.NH4+

　　[解析]①加熱時放出的氣體可以使品紅褪色，則溶液中一定含有H2SO3，因H2SO3不穩(wěn)定，分解產(chǎn)生的SO2可使品紅褪色。②加堿后加熱，產(chǎn)生使?jié)櫇竦募t色石蕊試紙變藍的氣體，即有NH3產(chǎn)生，說明溶液中一定含有NH4+。③加氯水時溶液顯黃色，說明原溶液中含有Br。再加BaCl2有白色不溶于HNO3的沉淀生成，說明此時溶液中含SO42，但可能是原溶液含有的，也可能是氯水氧化H2SO3產(chǎn)生的，故不能確定的為SO42。

　　【答案】B

　　【誤區(qū)警示】SO42檢驗的誤區(qū)：

　�、僦患涌扇苄凿^鹽，不酸化。誤將CO32、PO43、SO32、Ag+等干擾離子判成SO42，此時上述離子同樣會產(chǎn)生BaCO3、Ba3(PO4)2、BaSO3、AgCl的白色沉淀。

　�、谡`將Ag+、Pb2+判成SO42。如向待測液中滴加BaCl2溶液，再加鹽酸有白色沉淀便斷定含SO42。其錯誤是未注意溶液中不含SO42而含Ag+或Pb2+也會有同樣現(xiàn)象。

　　因為Ag++ClAgCl↓(白色)Pb2++2ClPbCl2↓(白色)

　�、壅`將SO32判成SO42。如向待測液中滴加用鹽酸酸化的Ba(NO3)2溶液生成白色沉淀，便誤以為有SO42。該錯誤是未注意NO3具有強氧化性，在酸性環(huán)境中發(fā)生反應(yīng)：Ba2++

　　SO32BaSO3↓(白色)，3BaSO3+2H++2NO33BaSO4↓(白色)+2NO↑+H2O

　　再如向待測液中滴加用硝酸酸化的BaCl2溶液產(chǎn)生白色沉淀便錯誤認定一定含SO42，也同樣是落入干擾離子轉(zhuǎn)化為SO42從而生成BaSO4的陷阱中。

　　參考答案

　　考點1硫的性質(zhì)

　　1.多種淡黃Na2O2、AgBr、黃鐵礦、TNT

　　2.(1)Na2SAl2S3Al2S3FeS(2)SO2

　　(3)H2SO4+6NO2↑+2H2O2SO2↑+2H2ONa2S+Na2SO3+H2O

　　考點2二氧化碳和二氧化硫性質(zhì)的異同

　　1.無大于沒有刺激性無有能溶于易溶于

　　2.酸性不CaSO3↓+H2OCa(HSO3)2CaCO3↓+H2OCa(HCO3)2還原氧化酸雨溫室效應(yīng)

　　考點3濃硫酸和稀硫酸氧化性比較

　　強弱分子中+6價的硫元素離出來的H+SO2硫酸鹽+SO2↑+H2O

　　考點4溶液中SO42的檢驗

　　1.不溶于2.可溶性鋇鹽〔BaCl2或Ba(NO3)2溶液〕、鹽酸

　　4.①稀鹽酸Ag+、SO32、CO32、SiO32、PO43SO32-SO42-②氯化鋇溶液

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