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丙烷脫氫制丙烯低溫分離工藝分析
第39卷第7期2011年7月
化學(xué)t程
CHEMICAL
V01.39No.7Jul.20ll
ENCINEERlNC(CHINA)
丙烷脫氫制丙烯低溫分離工藝分析
賈兆年,高海見
(中國石化集團(tuán)寧波工程有限公司,浙江寧波315103)
摘要:為確立丙烷脫氫制丙烯工藝中低溫分離單元的最佳制冷流程,采用PRo/Ⅱ8.2化工流程模擬軟件,對低溫
分離單元進(jìn)行模擬計算,考察了溫度和壓力對低溫分離效果的影響,分析并確立了最佳分離溫度和壓力范圍;在分
離效果相同的前提下,分別比較了丙烯+乙烯級聯(lián)制冷、丙烯預(yù)冷+混合制冷和丙烯預(yù)冷+富氫氣膨脹制冷3種制冷流程的公用工程消耗以及各自的優(yōu)缺點。結(jié)果表明:產(chǎn)品壓縮機(jī)出口壓力對分離效果影響較小。在確保下游
裝置能夠正常操作的情況下,分離壓力應(yīng)盡可能低;分離溫度是影響分離效果的主要因素,較為經(jīng)濟(jì)的分離溫度為一90一一100℃;相對于其他2種流程,丙烯+乙烯級聯(lián)制冷流程具有技術(shù)成熟、能耗低和操作簡單等優(yōu)點,更適合于丙烷脫氫制丙烯_1=藝。
關(guān)鍵詞:丙烯;丙烷脫氫;低溫分離中圖分類號:TQ
2ll;rIE08
文獻(xiàn)標(biāo)識碼:A
文章編號:1005鶘54(2011)cr7舢3彤
AnalysisoflowtemperaturerecoVeryuIlitiIlpropane
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Keywords:pmpylene;propanedehydrogen砒ion;law
temperatu陀嗽overy
目前已工業(yè)化的丙烷脫氫工藝均由反應(yīng)、產(chǎn)品壓縮、低溫分離、產(chǎn)品精制等幾個部分組成,其中壓縮和低溫分離系統(tǒng)是保證下游產(chǎn)品分離單元正常操作和產(chǎn)品質(zhì)量的關(guān)鍵環(huán)節(jié),也是本裝置的主要耗能單元,“三機(jī)”(產(chǎn)品壓縮機(jī)、丙烯制冷機(jī)及乙烯制冷
丙烷脫氫制丙烯技術(shù)是在異丁烷脫氫制異丁烯
的基礎(chǔ)上發(fā)展而來的,作為—腫工業(yè)化生產(chǎn)工藝已
有近20年的歷史,但由于歷史上丙烷原料的價格高、丙烯產(chǎn)品低廉,加上此類裝置投資較高,使其應(yīng)
用受到限制。近些年來,隨著丙烯需求的不斷增長
以及丙烷脫氫工藝技術(shù)的發(fā)展帶來投資成本和操作費用的降低,使得丙烷脫氫制丙烯技術(shù)有著更為廣闊的市場前景。
收稿日期:20l
I旬l?13
機(jī))能耗約占總耗能的70%qO%。因此,本文將
重點分析低溫分離系統(tǒng),并比較壓力、溫度以及制冷方式等因素對分離系統(tǒng)的影響。
作奢簡介:賈兆年(1964一),男。高級工程師.主要從事化工設(shè)計l高海見.通訊聯(lián)系人,電話:(0574)盯974771.E-叫Iil:鼬j.∞∽@?in?
op∞-c鋤o
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化學(xué)工程2011年第39卷第7期
l工藝流程
度越低越有利于烴類分離,低溫分離排放氣中的丙烷和丙烯夾帶量越少,氫氣的純度越高。為達(dá)到較為理想的分離效果,減小下游產(chǎn)品精餾單元的負(fù)荷,低溫
典型的丙烷脫氫制丙烯流程可分為原料預(yù)處理、脫氫反應(yīng)、產(chǎn)品壓縮干燥、低溫分離及產(chǎn)品精制(包括脫乙烷塔和脫丙烷塔)等單元,流程示意圖見圖l。
Ct+
分離溫度通常在一9卜一100℃。在此溫度區(qū)間可
以選擇的制冷方式有丙烯+乙烯級聯(lián)制冷、丙烯預(yù)冷+混合制冷及丙烯預(yù)冷+富氫氣膨脹制冷。1.1丙烯+乙烯級聯(lián)制冷
丙烯、乙烯級聯(lián)制冷是石化T業(yè)上常用的制冷方式。乙烯、丙烯分別經(jīng)過各自的壓縮機(jī)壓縮后,再經(jīng)逐級冷卻冷凝,然后凝液在不同的壓力下閃蒸,為低溫分離冷箱提供不同溫度級別的冷劑。理論上,從提高冷量利用率看,閃蒸級數(shù)越多和制冷溫度級越多,冷量利用效率越高,但相應(yīng)的設(shè)備投資費用相應(yīng)增加,操作也越為復(fù)雜。圖2為丙烯、乙烯級聯(lián)制冷流程示意圖,CWS,CWR分別指循環(huán)冷卻水上水、回水。產(chǎn)品氣經(jīng)壓縮機(jī)增壓后,分別經(jīng)過循環(huán)水和13℃丙烯冷卻至16℃進(jìn)入分子篩脫水床層,脫水后的產(chǎn)品氣(水露點降低至一70℃以下)進(jìn)入到冷箱逐步冷卻至一95℃左右。在此過程中丙烯制冷分別提供13,O,一38℃的冷量,乙烯制冷則提供一65,一100℃的冷量。
富氫氣至變爪吸附
液鑲轔:竺!,—志
或丙烷
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氫氣循環(huán)
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燃料氣+——壓玎市瓦司
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高純氫氣副產(chǎn)品
圈l丙烷脫氫制丙烯流程
Fig.1
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to
dehydro鏟fIationpmpylene
反應(yīng)器出口物料的壓力通常為微正壓(甚至負(fù)壓),需由壓縮機(jī)增壓至下游產(chǎn)品分離所需的壓力,在確定壓縮機(jī)出口壓力時需綜合考慮制冷方式、丙
髟丙烯收率、氫氣用戶所需壓力以及操作費用等因
素,力求找到最佳平衡點。低溫分離的目的則是為了將反應(yīng)物中的氫氣、cH。等與輕烴最大程度地分離,盡可能多地回收丙烷、丙烯。一般,壓力越高、溫
圈2丙烯、乙烯級聯(lián)制冷流程
Fig.2
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pIDpylel艙越hylene瑚Bc8de尚群粕6∞
一級的冷劑,輕組分則繼續(xù)冷凝并依次分離、節(jié)流、蒸發(fā),為熱物流提供不同溫度級的冷量。
1.了丙烯預(yù)冷+富氫氣膨脹制冷
1.2丙烯預(yù)冷+混合制冷
混合制冷工藝(MRC)最早應(yīng)用于天然氣液化裝置,是在級聯(lián)式工藝的基礎(chǔ)上演變而來的,采用烴類混合物(如:N2,C。,C:,C,,C。,C,)作為制冷劑,代替級聯(lián)式工藝中的多個純組分體系,以優(yōu)化與熱物流之間的傳熱溫差,達(dá)到提高傳熱效率的目的。其制冷劑組成根據(jù)原料氣的組成和壓力而定。丙烯預(yù)冷+混合制冷則是在單級混合制冷工藝基礎(chǔ)上增加了丙烯預(yù)冷回路,使得流程更為節(jié)能。圖3為丙烯預(yù)冷+混合制冷流程示意圖,經(jīng)冷卻干燥后的產(chǎn)品氣進(jìn)人預(yù)冷冷箱,用丙烯產(chǎn)品氣和混合制冷劑預(yù)冷至一35℃,混合冷劑中的重組分先冷凝,凝液經(jīng)分離減壓后作為下
富氫氣膨脹制冷則是利用冷箱分離出的高壓富氫氣經(jīng)等熵膨脹后產(chǎn)生的低溫氣體作為冷劑返回冷箱。圖4為丙烯預(yù)冷+富氫氣膨脹制冷流程示意圖,首先利用丙烯將產(chǎn)品氣冷卻至一35℃左右,再利用分離出的富氫氣膨脹提供更低溫度的冷量,將物流中的重組分冷凝下來,輕組分送入膨脹機(jī),重組分則送人脫乙烷塔。。膨脹后的富氫氣能夠提供≤一100℃的冷量。富氫氣的壓力可由膨脹機(jī)驅(qū)動的壓縮機(jī)增壓至—個合適的壓力,以滿足下游用戶需求。
賈兆年等丙烷脫氫制丙烯低溫分離工藝分析
富氫氣至變壓吸附
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圈3丙烯預(yù)冷+混合制冷流程
Fig.3
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機(jī)
變壓吸附
圈4丙烯預(yù)冷+富氯氣膨脹制冷流程
Fig.4
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定上游的脫氫反應(yīng)單元和下游的產(chǎn)品精制單元采用相同的工藝和操作條件,且能耗相同的前提下,比較了3種制冷流程的經(jīng)濟(jì)性。各流程中主要工藝參數(shù)見表2。其中流程1,2,3分別代表丙烯+乙烯級聯(lián)制冷、丙烯預(yù)冷+混合制冷和丙烯預(yù)冷+富氫氣膨
脹制冷,以下相同。
裒l產(chǎn)品壓縮機(jī)入口條件?
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Suctionconditionsofcha瑁e齲scomp他s∞rH2
CH.1.26
C2H4O.63
C2H6O.44
C3H618.72
C3H821.84
2模擬計算與分析
2.1流程模擬
.
為了便于分析,本文以表l中的組成為例來對低溫分離單元進(jìn)行模擬計算分析,此組分中未考慮C。+和少量水,CO,CO:,N2等組分。模擬采用SIM.SCl公司的PRo/Ⅱ8.2軟件。由于產(chǎn)品氣組成主要為輕烴,且涉及到氣液二相平衡,為保證較高的精確度,熱力學(xué)方法將采用SRI(s方程,氣、液相焓值計算采用Ll(P方程,液相密度采用COSTALD方法。本文通過PR0/Ⅱ8.2軟件分別對上述3個低溫分離過程進(jìn)行了模擬,分析了產(chǎn)品壓縮機(jī)出口壓力、低溫分離溫度等參數(shù)對分離效果的影響。在假
摩爾分?jǐn)?shù)/%57.1l
?溫度40℃.壓力一O.03MPa(g),流量l∞∥h。
裹2主要工藝參數(shù)’7I址le2Pmc姻spammete隋
?表中壓力均為表壓。
.96?
化學(xué)工程2011年第39卷第7期
為了保證流程模擬的合理性與準(zhǔn)確性,模擬過程中充分考慮了冷箱在不同溫度段的冷損失,冷損失量取值如表3所示,壓縮機(jī)和膨脹機(jī)效率分別按85%和80%來考慮。
表3各溫度段冷箱冷損
’I’able3
Assumedheadeakf如torsatdiffbrenttemperatures
溫度/℃
冷箱冷損/%
溫度/℃
冷箱冷損/%
90—401.600.3—501.9—100.6—652.4—200.9—752.7—27
1.1
—10l
3.5
2.2結(jié)果與討論
2.2.1分離壓力和溫度的選擇
圖5為一75℃分離溫度下不同產(chǎn)品壓縮機(jī)(CGC)出口壓力對丙烯收率的影響圖,從圖中可
以看出:壓縮機(jī)出口壓力由0.8MPa(g)增加至
3.6
MPa(g)時,丙烯收率由95.57%增加至
98.66%,只增加了3.09%,而壓縮機(jī)軸功率卻增
加了6
110.96
kW,這說明壓力對分離效果的影響
較小,產(chǎn)品壓縮機(jī)出口壓力太大將大大增加壓縮功耗,在確保下游裝置正常操作的前提下,產(chǎn)品壓縮機(jī)的出口壓力應(yīng)盡量低,以降低能耗。從圖5中還可以看出,壓力在1MPa(g)左右最為經(jīng)濟(jì),大于此值分離效果改善不明顯,能耗卻增加較快。本文將按照1.1MPa(g)產(chǎn)品壓縮機(jī)出口壓力對流程l和2的低溫分離系統(tǒng)進(jìn)行分析;而對于流程3,由于采用膨脹機(jī)制冷,膨脹機(jī)上游需要更高的壓力,為了能夠提供足夠低的冷量,產(chǎn)品壓縮機(jī)出
口壓力定為2.2MPa(g)。圖6為1.1MPa(g)和
2.2
MPa(g)壓力下不同溫度對丙烯收率的影響,從圖中可以看出:分離溫度由一30℃降低至一130℃時,丙烯收率分別由65%,83%增加至
99.2%,99.6%,這說明溫度是決定分離效果的主要因素。但是當(dāng)分離溫度降低至一定程度時,對分離效果的影響將逐漸減弱,此時若繼續(xù)降低分離溫度則會大大增加能耗。因此,分離溫度的確定十分關(guān)鍵,選擇的溫度太高則分離效果不理想,選擇過低的分離溫度則會大大地增加分離成本。工業(yè)上為了不至于采用更低能級的制冷系統(tǒng),分離溫度一般選擇在一90一一100℃。
產(chǎn)品壓縮機(jī)出n壓力/MPa(g)
圖5產(chǎn)品壓縮機(jī)出口壓力對丙烯收率的影響
Fig.5
E玨融ofdi∞hargep嗍哦0fCGc蚰pmplye鵬yield
分離溫度,℃圈6
溫度對丙烯收率的影響
隱.6
EⅡ&tof
t唧畔礙lum仰pr叩ly蛐e
yield
2.2.2
3種制冷流程比較
低溫分離單元主要消耗的公用工程為循環(huán)水和電(壓縮機(jī)為電機(jī)驅(qū)動),本文對3種制冷方式分別進(jìn)行了模擬計算,計算結(jié)果如圖7及表4。其中圖7為按照100L/h流量的產(chǎn)品氣計算的公用丁程消耗
量,從圖中可以看出3種流程循環(huán)水消耗較為接近,
流程2略微大些;而電力消耗有較大差別,流程2用電量最大,流程l和3較為接近。
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圈7
3種淹程公用工程消耗■
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表4低溫分離單元每t丙烯產(chǎn)品耗能
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Energy
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公用工程
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2
3
備注
賈兆年等丙烷脫氫制丙烯低溫分離工藝分析
?97?
表4為單位丙烯產(chǎn)品的公用工程消耗量,并按
照sH/T3llO一200l《石油化工設(shè)計能力消耗計算
氣壓力很低,需要l臺壓縮機(jī)進(jìn)行增壓,因此,壓縮機(jī)數(shù)量也為3臺套,與前2個流程相比,流程3還增加一臺膨脹機(jī),因而,操作也更為復(fù)雜。
裹5各流程設(shè)備數(shù)量
方法》將其折算為標(biāo)油的計算結(jié)果。從表中可以看出流程2的能耗最高,其次為流程3,而流程l最低。這說明對于丙烷脫氫制丙烯裝置采用丙烯+乙烯級聯(lián)制冷方式最為節(jié)能。對于流程3雖然產(chǎn)品壓縮機(jī)的功率較大,但由于產(chǎn)品氣中的氫氣含量較高,采用富氫氣膨脹能夠提供充足的冷量,可以節(jié)省一40一一100℃之間的制冷功率;另一方面由于產(chǎn)品壓縮機(jī)出口壓力較高,丙烯制冷的功率也能有所降低,因此,綜合來看流程3的能耗并不會太高。
表5為初步估算的各流程所需的設(shè)備數(shù)量。流程1和2分別采用了2個制冷系統(tǒng),因此。壓縮機(jī)均需要3臺套,而靜設(shè)備數(shù)量二者基本接近,因而與流程1相比流程2并無經(jīng)濟(jì)優(yōu)勢可言,相反由于其采用多元制冷系統(tǒng),反而會增加操作上的復(fù)雜性;流程3雖然只有一個制冷系統(tǒng),但由于膨脹機(jī)出口富氫
1址le 丙烷脫氫制丙烯低溫分離工藝分析 5
Equipment
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表6分別比較了3種制冷流程的優(yōu)缺點,從表中可以看出,丙烯+乙烯級聯(lián)制冷具有投資小、能耗低、技術(shù)成熟和操作簡單等特點,與其他2種流程相比更具優(yōu)勢。
裹6制冷流程優(yōu)缺點比較
Thble6
Merits蚰d
derneri塢of1.Iree
no啪
3結(jié)論[2]
[3]
肖錦堂.烷烴催化脫氫生產(chǎn)c,一c.烯烴工藝之二
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(1)采用冷劑制冷方式時,產(chǎn)品壓縮機(jī)出口壓
力lMPa(g)左右最為經(jīng)濟(jì);采用富氫氣膨脹制冷
肖錦堂.烷烴催化脫氫生產(chǎn)C,一Q烯烴工藝之三
[J].天然氣工業(yè),1994,14(4):72.76.
時,產(chǎn)品壓縮機(jī)出口壓力一般大于2MPa(g)。
(2)分離溫度一般在一90一一100℃,這樣既能保證分離效果,又不至于采用能級更低的制冷系統(tǒng)。
(3)3種制冷流程中,丙烯+乙烯級聯(lián)制冷制冷流程最為節(jié)能,設(shè)備數(shù)量不會太多。操作上也更為簡單,具有較大的優(yōu)勢。因而丙烯+乙烯級聯(lián)制冷方式最適合于丙烷脫氫制丙烯裝置。參考文獻(xiàn):
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肖錦堂.烷烴催化脫氫生產(chǎn)C,一C.烯烴工藝之一
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丙烷脫氫制丙烯低溫分離工藝分析
作者:作者單位:刊名:英文刊名:年,卷(期):被引用次數(shù):
賈兆年, 高海見, JIA Zhao-nian, GAO Hai-jian中國石化集團(tuán)寧波工程有限公司,浙江寧波,315103化學(xué)工程
Chemical Engineering2011,39(7)1次
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引證文獻(xiàn)(1條)
1.張琦,隋志軍,顧雄毅,周興貴 丙烷脫氫分離工藝的模擬與分析[期刊論文]-石油化工 2015(4)
引用本文格式:賈兆年.高海見.JIA Zhao-nian.GAO Hai-jian 丙烷脫氫制丙烯低溫分離工藝分析[期刊論文]-化學(xué)工程 2011(7)
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