手性Salen Zn配合物的合成及對咪唑類、吡啶類客體的分子識別研究

合成并表征了手性Salen配體1及其Zn配合物2.詳細討論了配體及配合物的電子光譜和圓二色光譜性質.用紫外-可見光譜滴定法測定了主體2與4種咪唑、5種吡啶客體軸向配位反應的平衡常數(shù),研究了主體分子2的分子識別行為.實驗結果表明:各種客體的締合常數(shù),咪唑類按K(Im)＞K(2-MeIm)＞K(SMIm)＞K(EMIm)順序遞減;吡啶類按K(Py)＞K(3-Py)＞K(3,5-Py)＞K(2,4-Py)＞K(2,4,6-Py)順序遞減.測定了識別過程的ΔrG m,ΔrH m,ΔrS m,發(fā)現(xiàn)該反應是放熱、熵減小的過程.采用分子力學的方法考察了主客體的最低能量構象,并對該構象進行量子化學計算,從理論上對實驗事實給予較好的解釋.

作 者： 張玉玲 阮文娟 李瑛 南晶 朱志昂   作者單位： 南開大學化學系,天津,300071  刊 名： 化學學報  ISTIC SCI PKU 英文刊名： ACTA CHIMICA SINICA  年，卷(期)： 2003 61(2)  分類號： O6  關鍵詞： Salen Zn,咪唑類配體,吡啶類配體,分子識別,量子化學計算  

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