氯鋁酸室溫離子液體介質(zhì)中正十二碳烯的選擇環(huán)化反應(yīng)

在氯化1-丙基-3-甲基咪唑(PMImCl)、氯化1-丁基-3-甲基咪唑(BMImCl)、氯化1-丁基吡啶(BPCl)和溴化1-乙基吡啶(EPBr)季銨鹽與AlCl3構(gòu)成的室溫離子液體介質(zhì)中,首次發(fā)現(xiàn)正十二碳烯(簡稱十二烯)可以高選擇性地發(fā)生環(huán)化反應(yīng)生成環(huán)十二烷. 依次在反應(yīng)管中加入氯鋁酸室溫離子液體、乙醇和十二烯,其中AlCl3的量為0.01 mol,AlCl3與季銨鹽的摩爾比為2,乙醇為10 ml,十二烯為2 ml (9.3 mmol). 當反應(yīng)體系中不添加乙醇時,十二烯轉(zhuǎn)化率和環(huán)十二烷選擇性僅分別為4.2%和73.1%. 這是由于十二烯和氯鋁酸離子液體形成兩相體系而不易充分接觸,故十二烯轉(zhuǎn)化率和環(huán)十二烷選擇性較低. 當反應(yīng)體系中加入乙醇時,十二烯和氯鋁酸離子液體體系變?yōu)閱蜗?使得十二烯和氯鋁酸離子液體可以充分接觸,十二烯轉(zhuǎn)化率和環(huán)十二烷選擇性可分別達到12.4%和82.9%. 壓力對提高十二烯轉(zhuǎn)化率和環(huán)十二烷選擇性有很大的影響. p(N2)=3.0～6.0 MPa下反應(yīng)12 h,十二烯轉(zhuǎn)化率和環(huán)十二烷選擇性可分別達到27.2%和93.8%. 反應(yīng)結(jié)束后加熱除去乙醇,產(chǎn)物自動與離子液體分層,便于分離,且離子液體介質(zhì)可重復(fù)使用.

作 者： 喬焜 鄧友全   作者單位： 中國科學(xué)院蘭州化學(xué)物理研究所生態(tài)與綠色化學(xué)研究發(fā)展中心,羰基合成與選擇氧化國家重點實驗室,甘肅蘭州,730000  刊 名： 催化學(xué)報  ISTIC SCI PKU 英文刊名： CHINESE JOURNAL OF CATALYSIS  年，卷(期)： 2002 23(2)  分類號： O643  關(guān)鍵詞： 離子液體   乙醇   十二烯   環(huán)化反應(yīng)   環(huán)十二烷  

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